空洞:锂瓷石矿经洗选而得的锂云母粉经过十八个智商得到电板级碳酸锂。即原料烘干→原料混料→焙烧→球磨水浸→除杂→BT挥发浓缩→树脂除杂→千里锂→搅动洗涤→脱碳→BT盐溶液挥发结晶→硝冷冻→二次千里锂→千里磷酸锂→碳化→干燥零乱等十八谈工序分娩得到主居品电板级碳酸锂及副产磷酸锂、铷铯浓液
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烘干焙烧
一、原料烘干
洗选后的锂云母含水率频频为15-20%。为了不影响后续焙烧过程,需对物料进行烘干科罚,烘干在干燥窑内进行,烘干温度约为250℃,捏续技能约15min,炎风与物料获胜构兵。烘干后锂云母精矿含水率约6.5%,同期烘干过程可减少后续焙烧过程的燃气量。干炎热源来自反转窑尾气余热,烘干的汇集粉尘回用于焙烧工序。
二、原料混料
锂云母、氧化钙、硫酸钙、后端碳酸钙渣、除杂渣、硫酸钠、硫酸钾经皮带运输机送入混料机,主要指标是使锂云母和各辅料充分夹杂均匀。锂云母焙烧时会产生氟化物有毒气体,在原料配比时还须加入的氧化钙,不错用来给与氟元素,生成氟化钙,且氧化钙具有高熔点的秉性,大略匡助幸免炉内原料因为高温而烧结或者生成玻璃体。配料搅动完成后将原材料密闭运输到反转窑进行下整个焙烧工段,混料时可加入硫酸钙,不仅可提供钙元素给与氟化物,还可提供反馈需的硫酸根。
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FT粉体投加开拓
三、焙烧
原辅材料完成混料之后投入焙烧反转窑高温焙烧室焙烧。通过获胜加热的阵势对原材料进行高温焙烧,其端正烧结温度为900~1100℃,从进意想出料捏续技能约2小时。反转窑24h纠配合业。已知硫酸钠的熔点为884℃,硫酸钾熔点1067℃,锂云母熔点为903℃,硫酸钙在氧化钙助融条款下也会投入熔融情景。故在该反转窑端正温度下,原材料中主要身分处于熔融情景,剩余熔点较高的矿物资(如氟化钙)以固体状貌存在。处于熔融情景下的锂云母在高温焙烧作用下,与熔融情景下的硫酸钠、硫酸钾会发生化学反馈。在高温焙烧过程中,原料中的氟与铝、钙反馈生成氟铝酸钙等而固化,变成愈加走漏的CaF2和CaO·3Al2O3·CaF2而存在于焙烧残渣中,杀青了大部分氟的固定。
在经过复杂的化学反馈之后,原料中大部分锂元素以硫酸锂的状貌存在于焙烧产物中,使得锂元素可溶于水,以便投入下整个细磨工序。
为杀青节能降耗,反转窑高温室焙烧的热烟气经引风机引至反转式干燥窑内用以烘干原料水份。
反馈方程式:
2(Li,K)2O·2Al2O3·12SiO2·4H(OH,F)+2Na2SO4+2CaO=2Li2SO4+2SiO2+2K2SiO3+4NaAlSi2O6+2CaF2 +4H2O↑
2(Li,K)2O·2Al2O3·12SiO2·4H(OH,F)+2Na2SO4+2CaCO3=2Li2SO4+2SiO2+2K2SiO3+4NaAlSi2O6+2CaF2 +4H2O↑+2CO2↑
2(Li,K)2O·2Al2O3·6SiO2·4H(OH,F)+2CaSO4=2Li2SO4+2SiO2+2K2SiO3+2Al2O3·2SiO2+2CaF2 +4H2O↑
同期也发生极少如下副反馈:
2(Li,K)2O·2Al2O3·12SiO2·4H(OH,F)+2Na2SO4+2CaO=K2SO4+2SiO2+Li2SiO3+4NaAlSi2O6+2CaF2 +4H2O↑
2(Li,K)2O·2Al2O3·12SiO2·4H(OH,F)+2Na2SO4+2CaCO3=2K2SO4+2SiO2+2Li2SiO3+4NaAlSi2O6+2CaF2 +4H2O↑+2CO2↑
2(Li,K)2O·2Al2O3·6SiO2·4H(OH,F)+2CaSO4=2K2SO4+2SiO2+2Li2SiO3+2Al2O3·2SiO2+2CaF2 +4H2O↑
四、冷却
物料在高温焙烧时,由于部分物料熔融,烧结出来的物料会有一定的强度,需对其进行冷却,物料投入冷却窑,通过饱读风机饱读入当然风风冷进行强制冷却降温至90℃傍边。焙烧后的冷却技能为1.5小时。
五、零乱-细磨
冷却后的物料可能存在烧结成块的气候,需磨细后再进行浸出。先通过卧式落空机进行初步落空至10毫米傍边粒度,再通过皮带运输至立磨机进一步磨细至100-150目傍边。
六、水浸
细磨及格后的熟料,通过螺旋运输至浸出罐,并同期向罐内加入浸出洗水(液固比约0.85:1),打浆,该工序加入巨额水,使得熟料中硫酸锂融解于水溶液中。溶液通过带式过滤机进行液固离别,得到浸出液投入下一工序,过滤出的渣用冷凝水进行洗涤,得到浸出渣,回混料智商。浸洗水轮回叠加诈欺。
七、除杂
浸出液投入净化反馈釜开动除杂,浸出液中除了Li+、Na+和SO42-外,还有一定量Fe3+和Al3+,该工艺主要去除浸出液中的Al3+和Fe3+等阳离子,除杂后主要得身分为锂、钾、钠、硫酸根离子。
向浸出液中加入足量的生石灰交流溶液中的pH值,由于LiOH的融解度较大,当先千里淀下来的是难溶于水的CaF2、氢氧化铁、氢氧化铝等,当pH>6时,溶液中Al3+以Al(OH)3的状貌千里淀下来,当pH>10时,铁离子以Fe(OH)3的状貌千里淀下来,之后再经板框压滤机固液离别,去除溶液中的千里淀物。该工序产生的除杂渣主要身分为氟化钙,同期含有部分氢氧化铝、硫酸钙和氢氧化铁。
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板框压滤
除杂净化反馈方程式:
Mn+ + nOH- == M(OH)n(n=2, 3)为铁、铝等水解千里淀反馈;
过滤出来的溶液中会残留一定量的钙离子,向溶液中加入足量的碳酸钠,使得溶液中钙离子与碳酸根离子生成碳酸钙渣千里淀下来,其反馈机理如下:
Ca2++CO32-=CaCO3↓
反馈之后的母液投入板框压滤机去除产生的碳酸钙渣。该碳酸钙渣、除杂渣可手脚辅料复返到前段混料工序。除杂后的母液投入下一工序。
八、BT盐溶液挥发浓缩系统
经过净化后的母液,溶液中的阳离子主要为锂、钙、镁、钾、钠离子,硫酸锂浓度相对较低,为提高母液中锂离子的一次千里锂收率,诈欺MVR挥发器对其进行挥发浓缩,提高母液锂离子浓度,便于提高后续千里锂工序效能。挥发产生的冷凝水送往浸出工序作念为洗水用。挥发浓缩温度为90℃-105℃傍边。
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BT盐溶液MVR挥发器
九、树脂除杂
浓缩后的母液需要接受螯合树脂进行进一步深度除杂,去除钙、镁等阳离子。螯合树脂是一类能与金属离子酿成多配位络合物的交联功能高分子材料。螯合树脂上的功能原子会与钙、镁等阳离子发生配位反馈,酿成访佛小分子螯合物的走漏结构。使用一段技能后,使用技能与前端除杂成果联系,一般是28小时傍边,树脂每三年更换一次,树脂除杂树脂弥散,需要用再生剂(硫酸)进行再生;再生后,树脂经转型(投加氢氧化钠)置换后不错不时使用。
十、一次千里锂
在碱液调配反馈釜内用碳酸锂洗水与纯碱配制碳酸钠溶液,碳酸钠浓度20%傍边,将配好的纯碱溶液泵入千里锂反馈釜。再将树脂除杂之后的母液加入到碳酸钠溶液中,硫酸锂与碳酸钠反馈生成碳酸锂。证明居品的理化性质,由于Li2CO3的融解度随温度的升高而减小,因此在千里锂反馈釜中通过蒸汽盘管曲折加热升迁溶液温度至90-95℃,以使Li2CO3尽可能多的析出。千里锂后的母液投入离神思得到粗碳酸锂和一次千里锂母液;粗碳酸锂投入搅洗工序;一次千里锂母液投入脱碳工序。反馈方程式如下:
Li2SO4+Na2CO3=Li2CO3↓+Na2SO4
十一、搅动洗涤
经千里锂取得的粗碳酸锂通过95℃的纯水洗涤,洗出吸附于碳酸锂名义的杂质离子,提高居品碳酸锂的纯度。洗涤液经离神思过滤,滤出的湿碳酸锂投入碳化提纯工序。产生的碳酸锂洗水复返千里锂工序去配制纯碱溶液。
十二、脱碳
千里锂母液泵入脱碳反馈釜,向釜内加入98%浓硫酸进行脱碳,溶液pH端正在6-7之间,产生的二氧化碳经釜内排气孔排出,然后加入氢氧化钠将母液pH调至8-9傍边。脱完碳的母液泵入MVR进行挥发浓缩。反馈方程式:H2SO4+CO32-=SO42-+CO2 ↑+H2O
十三、BT盐溶液挥发结晶系统
将脱碳后的母液,打入BT盐溶液MVR挥发器挥发结晶,通过端正挥发温度(至85-95℃傍边),先后结晶析出钾盐(硫酸钾)、钠盐(以硫酸钠为主,间有极少硫酸钾),硫酸钠颗粒大,通过双推离神思离心离别得到硫酸钠盐,硫酸钾颗粒细从双推离神思穿滤出后通过板框过滤取得。过滤出来的母液投入下一工序。钠盐手脚辅料复返前端混料工序;冷凝水回到前端回用水智商。
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盐溶液挥发器
十四、BT硝冷冻结晶系统
硫酸钠融解度随温度变化梯度很大的秉性,将浓缩夹杂母液泵入冷冻槽作念冷冻科罚(-5~5℃),析出十水硫酸钠晶体。析出十水硫酸钠晶体不仅不错减少溶液中硫酸钠的量,同期也巨额亏欠溶液中的水。通过离神思离心出十水芒硝,将芒硝运输至重溶釜,加热融解后离心过滤,离心出来的硫酸钠可手脚副居品销售;离心出来的冷冻母液投入二次千里锂工序。反馈方程式如下:Na2SO4 + 10H2O = Na2SO4·10H2O↓
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冷冻结晶
十五、二次千里锂
将离心得到的冷冻母液,打入千里锂反馈釜,和纯碱溶液反馈千里锂,再经离神思液固离别,得到粗碳酸锂和二次千里锂母液;二次千里锂时,铷、铯浓度较低时,硫酸铷、硫酸铯均不会与碳酸钠发生反馈。粗碳酸锂投入搅洗工段。二次千里锂母液投入脱碳工段。多少次轮回后二次千里锂母液中铷铯可富集到一定进程则投入千里磷酸锂工序,而不再投入脱碳工序。碳酸锂千里淀:Li2SO4+Na2CO3= Li2CO3↓+Na2SO4
十六、千里磷酸锂
高浓度铷铯的二次千里锂母液泵入千里锂反馈釜,向反馈釜内加入磷酸和氢氧化钠,在80℃下,反馈一定技能后,经板框压滤机固液离别,得到磷酸锂固体及千里磷酸锂母液(铷铯母液),磷酸锂经洗涤、烘干及包装后即为制品。千里磷酸锂母液(铷铯母液)手脚副居品外销。反馈方程式如下:
2H3PO4+6NaOH+3Li2SO4=2Li3PO4↓+3Na2SO4+6H2O
十七、碳化提纯
将搅洗工段取得的湿碳酸锂加入打浆罐,加纯水及碳化清液打浆,将浆液泵入碳化反馈釜,通入二氧化碳会生成碳酸氢锂液体,碳化反馈后的母液进行固液离别,清液经过滤投入热解反馈釜,留住的固体即主要为碳酸钙、碳酸镁的碳化渣。
清液在反馈釜内升温热解(加热至100℃傍边)一段技能后,碳酸氢锂液体加热抖擞会离别出二氧化碳,并重新酿成固体碳酸锂。再经离神思进行液固离别,取得高纯度碳酸锂(固)和碳化清液(液),碳化清液复返打浆罐,碳酸锂投入气流零乱工段。主要化学反馈方程式:
Li2CO3+CO2+H2O→2LiHCO3
2LiHCO3→Li2CO3↓+CO2↑+H2O。
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干燥
十八、干燥零乱包装
碳化提纯得到的碳酸锂投入盘式干燥机烘干名义水分,最终经过气流零乱工序得到电板级碳酸锂居品。零乱后的碳酸锂用真空运输开拓运输至自动包装机进行包装,得到电板级碳酸锂。
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锂电全产业链
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